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<!DOCTYPE html>

<title>Thioether</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Thioether</span></h1>

</header>

</div>

<th>Thioether

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<td>R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind <a href="Organylgruppe" title="Organylgruppe">Organylgruppen</a>. Die <a href="Funktionelle_Gruppe" title="Funktionelle Gruppe">funktionelle Gruppe</a> ist <span style="color:blue;"><b>blau</b></span> markiert.

</td></tr></tbody></table>

<p><b>Thioether</b> (nach <a href="Nomenklatur_(Anorganische_Chemie)#Stammnamen" title="Nomenklatur (Anorganische Chemie)">aktueller Nomenklatur</a> <b>Sulfane</b> genannt) sind organische, schwefelhaltige Verbindungen, die einer <a href="Stoffgruppe" title="Stoffgruppe">Stoffgruppe</a> mit der allgemeinen Struktur R<sup>1</sup>–S–R<sup>2</sup>, zugeordnet werden, wobei R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organische Reste</a> sind. Sulfane sind die Schwefelanaloga der <a href="Ether" title="Ether">Ether</a> und können als <a href="Derivat_(Chemie)" title="Derivat (Chemie)">Derivate</a> des <a href="Schwefelwasserstoff" title="Schwefelwasserstoff">Schwefelwasserstoffs</a> betrachtet werden. Man unterscheidet symmetrische Thioether (R<sup>1</sup>–S–R<sup>1</sup>) und unsymmetrische Thioether (R<sup>1</sup>–S–R<sup>2</sup>), je nachdem, ob gleiche oder verschiedenartige Substituenten (<a href="Alkyl" class="mw-redirect" title="Alkyl">Alkyl</a>- oder <a href="Aryl" class="mw-redirect" title="Aryl">Aryl</a>-Gruppierungen) am <a href="Schwefel" title="Schwefel">Schwefel</a>-Atom gebunden sind.<sup id="cite_ref-Thieme_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Thieme-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die von <a href="Alkane" title="Alkane">Alkanen</a> abgeleiteten Thioether sollten nicht als <i>Dialkylsulfide</i> bezeichnet werden, denn als <a href="Sulfide" title="Sulfide">Sulfide</a> gelten in der Anorganischen Chemie salzartige, nicht kovalente Verbindungen. Trotzdem werden Verbindungen mit mehreren Schwefelatomen (n > 1) in Reihe, R<sup>1</sup>–S<sub>n</sub>–R<sup>2</sup>, <i>Di-, Tri-</i> etc. <i>Sulfide</i> genannt, z. B. <a href="Disulfide" title="Disulfide">Disulfide</a> R<sup>1</sup>–S–S–R<sup>2</sup>. In Dialkylsulfiden sind die beiden organischen Reste <a href="Alkylgruppe" title="Alkylgruppe">Alkylgruppen</a>, in Diarylsulfiden sind es <a href="Arylgruppe" title="Arylgruppe">Arylgruppen</a> und in Alkylarylsulfiden ist R<sup>1</sup> eine Alkylgruppe und R<sup>2</sup> eine Arylgruppe.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Darstellung">Darstellung</h2></div>

<p>Thioether lassen sich durch Umsetzung von <a href="Alkylhalogenid" class="mw-redirect" title="Alkylhalogenid">Alkylhalogeniden</a> mit (Alkali)<a href="Alkanthiole" class="mw-redirect" title="Alkanthiole">thiolaten</a>, durch Reduktion von <a href="Sulfoxide" title="Sulfoxide">Sulfoxiden</a> oder <a href="Sulfone" title="Sulfone">Sulfonen</a> oder durch zweifache <a href="Alkylierung" title="Alkylierung">Alkylierung</a> von <a href="Schwefeldichlorid" title="Schwefeldichlorid">Schwefeldichlorid</a> synthetisieren. Durch die <a href="Asinger-Reaktion" title="Asinger-Reaktion">Asinger-Reaktion</a> lassen sich heterocyclische Sulfide mit einem Schwefelatom und einer reaktiven C=N-Doppelbindung im Ring darstellen.

</p><p>Thioether entstehen häufig als Nebenprodukte bei der Herstellung von <a href="Thiole" title="Thiole">Thiolen</a>. Die <a href="Alkylierung" title="Alkylierung">Alkylierung</a> von Thiolen ist die am häufigsten angewandte Laboratoriumsmethode zur Herstellung unsymmetrischer Thioether. Dialkylsulfane werden bei der Reaktion von Alkylhalogeniden mit Schwefel und <a href="Magnesium" title="Magnesium">Magnesium</a> bei 130–200° gewonnen. Alkyl-(1-cyan-alkyl)-sulfane werden durch Umsetzung von <a href="Methylbromid" class="mw-redirect" title="Methylbromid">Methylbromid</a>, Schwefel und entsprechendem <a href="Nitril" class="mw-redirect" title="Nitril">Nitril</a> in <a href="Dimethylsulfoxid" title="Dimethylsulfoxid">Dimethylsulfoxid</a> durch <a href="Basenkatalyse" class="mw-redirect" title="Basenkatalyse">Basenkatalyse</a> erhalten. Auch Organometall-Verbindungen reagieren mit Schwefel unter Bildung der <a href="Thiolate" title="Thiolate">Thiolate</a>, die mit Alkyl- oder Arylhalogeniden zu den entsprechenden Thioether umgesetzt werden können. Die Herstellung von Thioethern aus <a href="Alkylhalogenide" class="mw-redirect" title="Alkylhalogenide">Alkylhalogeniden</a> und Alkalimetallsulfiden verläuft entsprechend der Herstellung von Thiolen aus Alkanthiolen und Alkylmetallhydrogensulfid. <a href="Quart%C3%A4re_Ammoniumverbindungen" title="Quartäre Ammoniumverbindungen">Quartäre aliphatische Ammoniumsalze</a> lassen sich durch Einwirkung von Alkalimetallsulfiden oder -hydrogensulfiden (über die Stufe der Thiolate) in Thioether und entsprechende <i>tert</i>-Amine umwandeln. Die Basen-katalysierte Addition von Schwefelwasserstoff an <a href="Alkene" title="Alkene">Alkene</a> führt zu Thiolen, die mit überschüssigem Olefin Thioether liefern. Die Umsetzung von <a href="Schwefeldichlorid" title="Schwefeldichlorid">Dichlorsulfan</a> bzw. <a href="Dischwefeldichlorid" title="Dischwefeldichlorid">-disulfan</a> mit <a href="Benzol" title="Benzol">Benzol</a> oder seinen Derivaten führt unter Zusatz einer <a href="Lewis-S%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Lewis-Säure">Lewis-Säure</a> als <a href="Katalysator" title="Katalysator">Katalysator</a> zu den entsprechenden Diarylthioethern. Analog zu den aromatischen Aminen lassen sich auch aliphatische Amine über Diazonium-Salze mit Thiolen in die entsprechenden Thioether umwandeln.<sup id="cite_ref-Thieme_1-1" class="reference"><a href="#cite_note-Thieme-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Chemische_Eigenschaften">Chemische Eigenschaften</h3></div>

<p>Thioether bilden mit <a href="Halogene" title="Halogene">Halogenen</a>, <a href="Halogenalkane" class="mw-redirect" title="Halogenalkane">Halogenalkanen</a> oder Metall<a href="Salze" title="Salze">salzen</a> salzartige Additionsverbindungen. Ihre Oxidationsprodukte sind Sulfoxide, R<sup>1</sup>–SO–R<sup>2</sup>, und Sulfone, R<sup>1</sup>–SO<sub>2</sub>–R<sup>2</sup>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Physikalische_Eigenschaften">Physikalische Eigenschaften</h3></div>

<p>Flüchtige Thioether haben meist einen sehr unangenehmen Geruch. Der einfachste Vertreter dieser Verbindungsklasse ist das leicht flüchtige <a href="Dimethylsulfid" title="Dimethylsulfid">Dimethylsulfid</a> (Siedepunkt 37 °C). Sie sind in Wasser meist unlöslich.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Vorkommen">Vorkommen</h2></div>

<p>Die <a href="Proteinogen" class="mw-redirect" title="Proteinogen">proteinogene</a> <a href="Aminos%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Aminosäure">Aminosäure</a> <a href="Methionin" title="Methionin">Methionin</a> ist ein Thioether. Das <a href="Dimer" title="Dimer">Dimer</a> der Aminosäure <a href="Cystein" title="Cystein">Cystein</a>, <a href="Cystin" title="Cystin">Cystin</a>, enthält eine <a href="Disulfidbr%C3%BCcke" title="Disulfidbrücke">Disulfidbrücke</a>. Diese Brücken sind wichtig für die Ausbildung der <a href="Sekund%C3%A4rstruktur" title="Sekundärstruktur">Sekundär-</a> und <a href="Terti%C3%A4rstruktur" title="Tertiärstruktur">Tertiärstrukturen</a> von <a href="Protein" title="Protein">Proteinen</a>, z. B. im <a href="Keratin" class="mw-redirect" title="Keratin">Keratin</a>.

</p><p><a href="Dimethylsulfid" title="Dimethylsulfid">Dimethylsulfid</a> entsteht z. B. bei der Zersetzung schwefelhaltiger Eiweiße und ist Mitverursacher des dabei auftretenden Geruchs. Der widerliche Gestank der <a href="Stinkmorchel" class="mw-redirect" title="Stinkmorchel">Stinkmorchel</a>, <i>Phallus impudicus</i>, wird im Wesentlichen durch Dimethyldi- und -trisulfid verursacht. Diese sind auch wichtig für Geruch und Geschmack verschiedener <a href="Tr%C3%BCffel" title="Trüffel">Trüffel</a>, insbesondere der <a href="Wei%C3%9Fe_Tr%C3%BCffel" title="Weiße Trüffel">Weißen Trüffel</a>, <i>Tuber magnatum</i>. Deren sensorisch wichtigste Komponente Bis(methylthio)methan, CH<sub>2</sub>(SCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>, kann ebenfalls als Thioether bezeichnet werden, ist aber eher als <a href="Acetale#Thioacetale" title="Acetale">Thioacetal</a> des <a href="Formaldehyd" title="Formaldehyd">Formaldehyds</a> aufzufassen.

</p><p>Der chemische Kampfstoff <a href="Senfgas" title="Senfgas">Senfgas</a>, Bis(2-chlorethyl)sulfid, ist ebenfalls ein Thioether.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li><i>Eine einfache Synthese von racemischem <a href="Cystein" title="Cystein">Cystein</a></i> von <a href="J%C3%BCrgen_Martens_(Chemiker)" title="Jürgen Martens (Chemiker)">Jürgen Martens</a>, <a href="Heribert_Offermanns" title="Heribert Offermanns">Heribert Offermanns</a> und Paul Scherberich: <a href="Angewandte_Chemie_(Zeitschrift)" title="Angewandte Chemie (Zeitschrift)">Angewandte Chemie</a> 93, 680 (1981) <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/ange.19810930808">10.1002/ange.19810930808</a></span>; <a href="Angewandte_Chemie_International_Edition" class="mw-redirect" title="Angewandte Chemie International Edition">Angewandte Chemie International Edition</a> 20, 668 (1981) <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/anie.198106681">10.1002/anie.198106681</a></span>.</li>

<li><i><small>D</small>-Penicillamin – Production and Properties</i> von Wolfgang M. Weigert, Heribert Offermanns und Paul Scherberich, <a href="Angewandte_Chemie_International_Edition" class="mw-redirect" title="Angewandte Chemie International Edition">Angewandte Chemie International Edition</a> 14, 330-336 (1975) <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/anie.197503301">10.1002/anie.197503301</a></span>.</li>

<li><i>Aminosäuren – Herstellung und Gewinnung</i> von Bernd Hoppe und Jürgen Martens, <a href="Chemie_in_unserer_Zeit" title="Chemie in unserer Zeit">Chemie in unserer Zeit</a> 18, 73–86 (1984) <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/ciuz.19840180302">10.1002/ciuz.19840180302</a></span>.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Thieme-1"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-Thieme_1-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-Thieme_1-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text"><cite style="font-style:italic">Organische Schwefel-Verbindungen</cite>. 4thition Auflage. Thieme Verlag, 1985, ISBN 978-3-13-218104-5, VI. Sulfane (I), <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1055/b-0035-110693">10.1055/b-0035-110693</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abookitem&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Thioether&rft.atitle=VI.+Sulfane+%28I%29&rft.btitle=Organische+Schwefel-Verbindungen&rft.date=1985&rft.doi=10.1055%2Fb-0035-110693&rft.edition=4thition&rft.genre=bookitem&rft.isbn=9783132181045&rft.pub=Thieme+Verlag" style="display:none"> </span></span>

</li>

</ol>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Siehe_auch">Siehe auch</h2></div>

<ul><li><a href="Sulfide" title="Sulfide">Sulfide</a></li>

<li><a href="Schwefelwasserstoff" title="Schwefelwasserstoff">Schwefelwasserstoff</a></li>

<li><a href="Methionin" title="Methionin">Methionin</a></li></ul></div><div><div class="zim-footer">

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